Page 34 - 《环境工程技术学报》2022年第5期
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· 1390 ·                                环境工程技术学报                                         第 12 卷

            由 于  PB 被大量频繁地使用,使其不断进入环境,因                        公司。试验中采用的标准品如             表  1 所示,纯度>96.4%,
                   s
            此在环境中检测到该类物质的普遍存在。研究表                              购于上海安谱实验科技股份有限公司。

            明,PB 及其代谢物具有弱的雌激素活性                  [3-5] ,属于内                  表 1    PB 的化学性质
                  s
                                                                                    s
                       [6]
            分泌干扰物 ,与乳腺癌的发生有较高的相关性 ,                                      Table 1    Chemical property of PBs
                                                        [7]
            并且可以通过皮肤接触、呼吸道和胃肠道吸收等途                                   化合物           分子式    分子量    lg K o/w  pK a
                         [8]
            径进入生物体 ,部分在体内蓄积,部分通过人体代
                                                                      MeP          C H O 3  152.16  1.66 [9]  8.17 [9]
                                                                                    8
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            谢排出,最终进入环境 。因而水环境中                  的  PB 作为                                            [9]   [9]
                                [9]
                                                     s
                                                                       EtP        C H O 3  166.18  2.19  8.22
                                                                                     10
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            人体环境健康风险中一类新兴的环境风险源,逐渐
                                                                       PrP        C H O 3  180.21  2.71 [9]  8.35 [9]
                                                                                   10
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            引起了人们的重视。                                                             C H O             [9]   [9]
                                                                      BuP          11  14  3  194.23  3.24  8.37
                                                                对羟基苯甲酸戊酯(PeP)     C H O 3  208.25  3.48
                                                                                   12
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                                                               对羟基苯甲酸庚酯(HeP)      C H O 3  236.31  4.41
                                                                                   14
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                                                               对羟基苯甲酸辛酯(OcP)      C H O 3  250.34  4.88
                                                                                   15
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                                                                对羟基苯甲酸苄酯(BzP)     C H O 3  228.24  3.54 [16]  8.18 [16]
                                                                                     12
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                                                                 对羟基苯甲酸(PHBA)      C H O 3  138.12  1.39 [17]  8.4
                                                                                     6
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                                                                3-氯-4-羟基苯甲酸甲酯     C H ClO  186.59  2.27
                                                                    (3-Cl-MeP)     8  7  3
                      图 1    对羟基苯甲酸酯的分子结构                       3,5-二氯-4-羟基苯甲酸
                                                                                   8
                                                                                    6
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                       Fig.1    Molecular structure of PBs        甲酯(3,5-2Cl-MeP)  C H Cl O 3  221.04  2.88

                                                                3-氯-4-羟基苯甲酸乙酯
                多年来,在全球各地的地表水和各类废水中均                                 (3-Cl-EtP)   C H ClO 3  200.62
                                                                                   9
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            检测到    了  PBs [10] 。Benijt 等 [11 ]  在  2004年研究发现,   3,5-二氯-4-羟基苯甲酸    C H Cl O  235.06  3.32
                                  s
                                                                  乙酯(3,5-2Cl-EtP)  9  8  2  3
            比利时河水中存在高           达  85.1 ng/ 的  PBs,并强调该         3,5-二氯-4-羟基苯甲酸
                                         L
                                                                                  10
                                                                                    10
                                                                                       2
            现象非常值得重视。对加拿大污水处理厂进出水的                                丙酯(3,5-2Cl-PrP)  C H Cl O 3 249.10
            检测发现,所有进水样品中都含                 有  MeP、EtP、PrP        注:K o/w 为正辛醇-水分配系数;pK 为酸度系数。
                                                                                        a

            和  BuP,其  中  Pr 浓度最高,达      到  200~2 430 ng/L;         替代物标准品:选取的替代物为对羟基苯甲酸
                          P
            但在出水     中  4  种  PB 浓度均低于检测限,说明污水
                              s
                                                               甲酯-d 、对羟基苯甲酸乙酯-d 、对羟基苯甲酸丙酯-
                                                                    4                    5
                                                  [1]
            处理厂对这类化合物具有较好的去除效果 。Gorga                          d 、对羟基苯甲酸丁酯-d 、对羟基苯甲酸苄酯-d 和
                                                                                                         7
                                                                7                   9
            等 [12 ]  对不同地区污水处理厂出水         中  PB 的浓度进行          对羟基苯甲酸-d ,纯度>90.0%,购于上海安谱实验科
                                               s
                                                                             4
            研究,发现差异显著,将其归结于污水处理厂处理能                            技股份有限公司。
            力和处理效果的差异。Pen 等              [13 ]  在广州珠江三角            替代物标准品储备液的配制:各称               取  12.5 m 替
                                     g
                                                                                                         g
            洲地区开展了河水         中  PB 的研究,发现该地区城市                 代物标准品,用甲醇溶解并定容              于  25 m 的棕色容
                                  s
                                                                                                  L
            河流   中  PB 的污染来源于药物产品,           且  PB 浓度能         量瓶中,配制      成  500 mg/ 的储备液,在−20       ℃  下遮
                      s
                                                   s
                                                                                    L
            够反映该类药品的使用情况。We 等                 [14 ]  研究发现,     光密封保存。
                                           i
            随着发展中国家        含  PB 产品产量的增加,中国及印                      标准储备液及标准工作液的配制:各称                  取  25.0
                                s
            度  PB 的人体暴露水平逐渐呈现高于美国及欧洲的                          m 标准品,用甲醇溶解并定容             于  25 m 的棕色容量
                 s
                                                                                                L
                                                                g
            趋势。鉴于工业废水排水口常与湖泊相连,后续开                             瓶中,配制    成  1 000 mg/ 的标准储备液,并于−20 ℃
                                                                                   L
            展动态的、流域生态系统尺度              的  PB 湖泊监测非常            下遮光保存。取适量各标准储备液,用甲醇配制成
                                            s
            必要 。                                               所需浓度的标准工作液,          于  4  ℃  下密封保存,备用。
                [15]
                笔者以北京市某典型湖泊为研究对象,调                  查  PBs      1.2 仪器及设备
            的污染特征、来源以及季节性变化规律,旨在为进一                                三重四级杆串联质谱检测系统(API 3200,美国
            步研  究  PB 在湖泊水生态系统中随食物链的传递规                        AB 公 司 ) , 配 有 电 喷 雾 离 子 源 ; 液 相 色 谱 仪
                      s
                                                                 I
            律以  及  PB 对湖泊水生生物产生的风险提供参考。                        ( UltiMate  3000, 美 国 赛 默 飞 世 尔 公 司 ) ; 分 析柱
                      s
                                                                      TM
                                                               Acclaim   Mixed-Mode  HILIC-1(5  µm , 2  mm×150
             1 材料与方法
                                                               mm) ; 全 自 动 固 相 萃 取 仪 ( AutoTrace  280, 美国
             1.1 试剂及药品                                         Dione 公 司 ) ; 加 速 溶 剂 萃 取 仪 ( ASE  350, 美国
                                                                    x
                试验用甲醇与乙腈为色谱纯,产自美                   国  Fisher   Dione 公 司 ) ; 超 纯 水 仪 (Milli-Q , 美 国  Millipore
                                                                    x
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