Page 34 - 《环境工程技术学报》2022年第5期
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· 1390 · 环境工程技术学报 第 12 卷
由 于 PB 被大量频繁地使用,使其不断进入环境,因 公司。试验中采用的标准品如 表 1 所示,纯度>96.4%,
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此在环境中检测到该类物质的普遍存在。研究表 购于上海安谱实验科技股份有限公司。
明,PB 及其代谢物具有弱的雌激素活性 [3-5] ,属于内 表 1 PB 的化学性质
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分泌干扰物 ,与乳腺癌的发生有较高的相关性 , Table 1 Chemical property of PBs
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并且可以通过皮肤接触、呼吸道和胃肠道吸收等途 化合物 分子式 分子量 lg K o/w pK a
[8]
径进入生物体 ,部分在体内蓄积,部分通过人体代
MeP C H O 3 152.16 1.66 [9] 8.17 [9]
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谢排出,最终进入环境 。因而水环境中 的 PB 作为 [9] [9]
[9]
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EtP C H O 3 166.18 2.19 8.22
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人体环境健康风险中一类新兴的环境风险源,逐渐
PrP C H O 3 180.21 2.71 [9] 8.35 [9]
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引起了人们的重视。 C H O [9] [9]
BuP 11 14 3 194.23 3.24 8.37
对羟基苯甲酸戊酯(PeP) C H O 3 208.25 3.48
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对羟基苯甲酸庚酯(HeP) C H O 3 236.31 4.41
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对羟基苯甲酸辛酯(OcP) C H O 3 250.34 4.88
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对羟基苯甲酸苄酯(BzP) C H O 3 228.24 3.54 [16] 8.18 [16]
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对羟基苯甲酸(PHBA) C H O 3 138.12 1.39 [17] 8.4
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3-氯-4-羟基苯甲酸甲酯 C H ClO 186.59 2.27
(3-Cl-MeP) 8 7 3
图 1 对羟基苯甲酸酯的分子结构 3,5-二氯-4-羟基苯甲酸
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Fig.1 Molecular structure of PBs 甲酯(3,5-2Cl-MeP) C H Cl O 3 221.04 2.88
3-氯-4-羟基苯甲酸乙酯
多年来,在全球各地的地表水和各类废水中均 (3-Cl-EtP) C H ClO 3 200.62
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检测到 了 PBs [10] 。Benijt 等 [11 ] 在 2004年研究发现, 3,5-二氯-4-羟基苯甲酸 C H Cl O 235.06 3.32
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乙酯(3,5-2Cl-EtP) 9 8 2 3
比利时河水中存在高 达 85.1 ng/ 的 PBs,并强调该 3,5-二氯-4-羟基苯甲酸
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现象非常值得重视。对加拿大污水处理厂进出水的 丙酯(3,5-2Cl-PrP) C H Cl O 3 249.10
检测发现,所有进水样品中都含 有 MeP、EtP、PrP 注:K o/w 为正辛醇-水分配系数;pK 为酸度系数。
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和 BuP,其 中 Pr 浓度最高,达 到 200~2 430 ng/L; 替代物标准品:选取的替代物为对羟基苯甲酸
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但在出水 中 4 种 PB 浓度均低于检测限,说明污水
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甲酯-d 、对羟基苯甲酸乙酯-d 、对羟基苯甲酸丙酯-
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处理厂对这类化合物具有较好的去除效果 。Gorga d 、对羟基苯甲酸丁酯-d 、对羟基苯甲酸苄酯-d 和
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等 [12 ] 对不同地区污水处理厂出水 中 PB 的浓度进行 对羟基苯甲酸-d ,纯度>90.0%,购于上海安谱实验科
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研究,发现差异显著,将其归结于污水处理厂处理能 技股份有限公司。
力和处理效果的差异。Pen 等 [13 ] 在广州珠江三角 替代物标准品储备液的配制:各称 取 12.5 m 替
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洲地区开展了河水 中 PB 的研究,发现该地区城市 代物标准品,用甲醇溶解并定容 于 25 m 的棕色容
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河流 中 PB 的污染来源于药物产品, 且 PB 浓度能 量瓶中,配制 成 500 mg/ 的储备液,在−20 ℃ 下遮
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够反映该类药品的使用情况。We 等 [14 ] 研究发现, 光密封保存。
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随着发展中国家 含 PB 产品产量的增加,中国及印 标准储备液及标准工作液的配制:各称 取 25.0
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度 PB 的人体暴露水平逐渐呈现高于美国及欧洲的 m 标准品,用甲醇溶解并定容 于 25 m 的棕色容量
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趋势。鉴于工业废水排水口常与湖泊相连,后续开 瓶中,配制 成 1 000 mg/ 的标准储备液,并于−20 ℃
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展动态的、流域生态系统尺度 的 PB 湖泊监测非常 下遮光保存。取适量各标准储备液,用甲醇配制成
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必要 。 所需浓度的标准工作液, 于 4 ℃ 下密封保存,备用。
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笔者以北京市某典型湖泊为研究对象,调 查 PBs 1.2 仪器及设备
的污染特征、来源以及季节性变化规律,旨在为进一 三重四级杆串联质谱检测系统(API 3200,美国
步研 究 PB 在湖泊水生态系统中随食物链的传递规 AB 公 司 ) , 配 有 电 喷 雾 离 子 源 ; 液 相 色 谱 仪
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律以 及 PB 对湖泊水生生物产生的风险提供参考。 ( UltiMate 3000, 美 国 赛 默 飞 世 尔 公 司 ) ; 分 析柱
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Acclaim Mixed-Mode HILIC-1(5 µm , 2 mm×150
1 材料与方法
mm) ; 全 自 动 固 相 萃 取 仪 ( AutoTrace 280, 美国
1.1 试剂及药品 Dione 公 司 ) ; 加 速 溶 剂 萃 取 仪 ( ASE 350, 美国
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试验用甲醇与乙腈为色谱纯,产自美 国 Fisher Dione 公 司 ) ; 超 纯 水 仪 (Milli-Q , 美 国 Millipore
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